生物碱类

益母草碱、秋水仙碱等； (2 ) 吡咯烷类 (pyrrolidine) ：如古豆碱、千里光碱、野百合碱、娃儿藤碱等； (3) 吡啶类 (pyridine) ：如菸碱、槟榔碱、半边莲碱、苦参碱等； (4) 喹啉类 (quinoline) ：如奎宁、喜树碱等； (5) 异喹啉类 (isoquinoline) ：如小檗碱、吗啡、粉防已碱、石蒜碱、可待因、青藤碱、锡生藤碱等； (6) 喹唑酮类 (quinnazolidone) ：如常山碱等； (7) 吲哚类 (indole) ：如利血平、长春碱、麦角新碱、士的宁等； (8) 莨菪烷类 (tropane) ：如莨菪碱、东莨菪碱、古柯碱等； (9) 亚胺唑类 (imidazole) ：如毛果芸香碱等； (10) 嘌呤类 (purine) ：如咖啡碱、茶碱、香菇嘌呤、石房蛤毒素等； (11) 甾体类 (steroid) ：如茄碱、贝母碱、藜芦碱、澳洲茄碱等； (12) 萜类 (terpenes) ：如猕猴桃碱、石斛碱、乌头碱、飞燕草碱、黄杨碱等。 ( 二 ) 理化性质 1. 性状　　大多数生物碱为结晶状固体，少数为液体，如菸碱、毒藜碱、槟榔碱等。液体生物碱通常不含氧原子，或分子中的氧原子多形成酯键。一般生物碱均无色，少数具颜色，如小檗碱（-）、血根碱（红色），味苦。少数生物碱，如麻黄碱与液体生物碱具挥发性，可随水蒸气蒸馏。 2. 旋光性　　大多数生物碱含不对称碳原子，所以有旋光性。大多数生物碱具左旋光性。 3. 酸碱性大多数生物碱具碱性反应，能使红色石蕊试纸变蓝。碱性的强弱与分子中氮原子存在的状态有密切关系，一般是季胺碱＞叔胺碱＞仲胺碱。若氮原子呈酰胺状态，则碱性极弱甚至消失，如胡椒碱、秋水仙碱等。有的生物碱分子具有酚羟基或羧基，因而具酸碱两性，如槟榔次碱 (arecaidine) 和吗啡等。生物碱分子中的氮原子有一对未用电子对，对质子有一定的吸引力，一般能与无机酸或有机酸结合成盐。 4. 溶解度　　游离生物碱极性较小，不溶或难溶于水，能溶于三氯甲烷、-、苯、丙酮、乙醇等有机溶剂，也能溶于稀酸的水溶液而生成盐类。生物碱盐类易溶于水和乙醇，不溶或难溶于有机溶剂。此性质可用于生物碱的提取、分离和纯化。但也有不少例外，如麻黄碱、秋水仙碱均可溶于水，也可溶于有机溶剂；小檗碱可溶于水，其盐在冷水中反而不溶；酚性生物碱可溶于氢氧化钠溶液。所有季铵盐生物碱由于能离子化，亲水性强，均可溶于水。 5. 沉淀反应　　大多数生物碱在酸性水溶液中，能与一些特殊的试剂（生物碱沉淀剂）作用，生成沉淀。利用这些沉淀反应，不但可以预试生物碱的存在与否，也可以用于生物碱的精制，或在提取过程中，用于指示提取是否完全。但直接用生药的酸水浸出液作生物碱沉淀反应，常不能得到准确的结果，因为水浸液中某些成分（如蛋白质、鞣质、胺类等）也能和生物碱沉淀剂产生沉淀，因此，必须将水浸液精制后再行试验。通常先选用 3 种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再呈正反应，才可确证存在生物碱。　　常用的生物碱沉淀剂种类很多，通常是一些重金属盐类或分子量较大的复盐，以及特殊的无机酸或有机酸的溶液，常用的沉淀剂如下： (1) 碘化铋钾试剂 (Dragendoff 试剂， BiI 3 ·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀 [Alk·KI·(BiI 3 ) n 为一种络盐， Alk 表示生物碱，下同 ] 。此反应很灵敏。 (2) 碘 - 碘化钾试剂 (Wagner 试剂， I 2 ·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀 (Alk·HI·I n ) 。 (3) 碘化汞钾试剂 (Mayer 试剂， HgI 2 ·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀 [AlK·HI·(HgI 2 ) n ] 。 (4) 硅钨酸试剂 (Bertrand 试剂， SiO 2 ·I 2 WO 3 ) 在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。 (5) 苦味酸试剂 (Hager 试剂 ) 在中性溶液中与生物碱生成淡-沉淀。 6. 显色反应　　生物碱能与某些试剂（显色剂）生成特殊的颜色，可供生物碱的识别。常用的显色剂有：矾酸铵 - 浓硫酸溶液 (Mandelin 试剂 ) 、钼酸铵（钠） - 浓硫酸溶液 (Fr?bde 试剂 ) 、甲醛 - 浓硫酸试剂 (Marquis 试剂 ) 等。 ( 三 ) 含量测定及举例　　生物碱可与多种试剂（如酸性染料溴甲酚绿、溴麝香草酚蓝等）产生颜色反应，利用这一性质采用紫外 - 可见分光光度法测定生药中总生物碱的含量。如《中国药典》（ 2005 年版）中制川乌酯型生物碱的检查和乌头碱的测定；生药中单体生物碱的含量可采用薄层扫描法测定，如《中国药典》（ 2005 年版）中两面针生物碱的薄层扫描法测定；高效液相色谱法可以测定几乎所有类型的生物碱，通常采用离子对色谱或离子抑制色谱法；某些生物碱也可以用气相色谱法直接测定。测定总生物碱时，生药样品通常用弱碱（如氨水）碱化后用-或三氯甲烷提取，或经过反复酸、碱处理，最后用三氯甲烷提取。下面以贝母为例说明高效液相色谱用于生物碱的定量分析。　　对照品：贝母辛（ peimissine ）、鄂贝啶碱（ ebeiedine ）、去氢鄂贝啶碱（ ebeiedinone ）、湖贝甲素（ hupehenine ）、异浙贝甲素（ isoverticine ）、贝母素甲（ verticine ）、贝母素乙（ verticinone ）和西贝素（ imperialine ）。结构式如下：　　色谱柱： SupelcoC-8(150 ′ 4.6mm ， 3 m m) ；预柱： Mos-HypersilC-8 (20 ′ 4.0mm ， 5 m m) ；柱温： 28℃ ；流动相：乙腈 - 甲醇 - 水 - 三乙胺 (66.5:3.5:30:0.06) ；流速： 1.0ml/min ；检测器：蒸发光散射检测器 (ELSD) 配低温调节器 (Lower Temperature Adapter, LTA ? ) ； ELSD 漂移管温度： 65℃ ；氮气流量： 2.64SLPM 。代表性色谱图如图 3-6 。图 3-6 贝母生物碱高效液相色谱图 A. 对照品 ; B. 浙贝母 Fritillaria thunbergii ; C. 伊贝母 F. pallidiflora ; IS. 内标 1. peimine; 2. verticine; 3. verticinone; 4. imperialine; 5. isoverticine; 6. ebeiedinone; 7. hupehenine; 8. ebeiedine
< 1 > < 2 >

设为首页 | 加入收藏 | 广告服务 | 友情链接 | 版权申明