键合相硅胶试剂、清除剂—解决有机合成中烦琐问题的新技术
Silicycle是研发、生产键合相硅胶产品的领先者。采用40-63um的高纯硅胶为骨架,键合上不同的官能团以解决有机合成、纯化样品过程中的各种难题。由于硅胶的高纯度和很窄的粒径分布,这些产品具有很高的性能和活性。使用硅胶为基质的产品,可以大大简化烦琐的样品纯化过程,提高工作效率。
有机合成中传统的纯化样品的方法:
传统方法缺点
①超滤(Ultrafiltration)需要昂贵的设备和耗时
②重结晶(Recrystallization)浪费溶剂,损失样品,产率低
③沉淀提取(Precipitationandextraction)很难将金属催化剂清除到目标水平
④色谱法(Chromatography)应用领域受限
⑤活性碳(Activatedcarbon)无选择性,
清除过量金属催化剂,纯化样品的新方法——使用硅胶键合相试剂
使用硅胶键合相产品的优点:
①溶剂选择不受限制;②高比面积,反应效率高;
③高纯度硅胶基质,不会溶解;④在高温下稳定(>189℃DMSO中不会溶解)
一.硅胶键合相金属清除剂——高效去除有机合成中的金属催化剂
1.重金属是有机合成中最广泛使用的催化剂,常用的金属催化剂有:Pt,Pd,Ni,Cu,Ag,Ru,Sn,等;
2.清除催化剂的必要性:①重金属通常对人体有毒;②许多法定标准(如FDA)对重金属残留有严格的限定;③环境保护限制。
3.传统的清除重金属催化剂方法的缺点:①耗时长;②效率低;③无特异性;④样品纯度低。
Silicycle开发出一系列清除剂用于样品纯化过程,这些键合在硅胶上的试剂通过反应或结合除去过量的试剂或催化剂。清除剂在反应完成后加入到待纯化的样品中,反应中过量的试剂或副反应产物通过化学反应或物理结合到清除剂上,这样最后的混合物中就只剩下要分离的目标产品和结合在清除剂上的要除去的物质,由于清除剂的基质是40-63um的多孔硅胶,这样结合在清除剂上的物质可以很方便的通过过滤除去,就可以得到高纯度的目标产物。
金属钯(Pd)的清除
金属钯是有机合成中最广泛使用的金属催化剂,通常要求将其清除到低于20ppm,在清除钯的同时又不能破坏反应产物,因此传统的纯化方法很难将其清除,使用Silicycle键合相清除剂可以很容易将其清除到法定水平以下。
其它常见金属清除剂的选择:
清除剂Pd(Ⅱ)Pd(0)SnZnPbNi(Ⅱ)Ni(0)PtCuCdCoRuAgHg
Si-NH2■■■★■
Si-DIA■■■■■
Si-TRI■★■■
Si-THI★■▲★★★
Si-EDAB▲
Si-TAAcOH★★
Si-TAAcONa■★■
Si-TBD■■■
Si-THU■■▲▲■▲
★:表示首选的清除剂;■:可选用的清除剂;▲:有文献报道或有用户用过的产品
8温度和清除剂对清除效率的影响
9其它的清除剂简介:
Silicycle还开发出了一系列用于除去反应中过量的试剂的清除剂,用于清除在反应中过量的试剂或副反应产物。如:亲核试剂清除剂亲电试剂清除剂
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