配位化学基础知识简介 |
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| 来源：不详 更新时间：2012-1-11 17:07:43 |
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何结构。沃纳所用的方法是从前有机化学家用来阐述取代苯结构的方法，即异构体计算法。沃纳假定：如在[Co(NH3)6]+3离子中，六个配位体以对称的方式，且每个NH3分子与中心钴原子等距离排列。故而，有三种排列方式：平面六边形，类似苯环；两个立体多面体：三棱柱和八面体，后者与前者密切相关，前者是由一个三角形平面旋转60o而成。对于双取代络合物MA4B2,其平面排列有三个异构体，常见的为有机化学中的邻位、间位和对位排列。三棱柱也有三个异构体，而对于这个分子式，仅有两种八面体排布。
沃纳调查了每一种情形发现，可找到的异构体数与所期望的八面体络合物数相等。例如，对于[Co(NH3)4Cl2]Cl而言，沃纳发现一个绿色异构体和一个紫罗兰色异构体。尽管这种相关关系很理想，但必须记住这个这个化合物存在两种而不是三种已知异构体，有关这些络合物的结构，其它的就构成了负面证据。尽管沃纳工作认真，并且检查了许多体系，第三种异构体没被他发现的可能性，已被公认是很小的。失败于合成一个化合物，不能观察到特殊性质或者不能影响一个特殊的反应，这些对于判定那个化合物及其性质、反应不存在并非积极证据。它仅仅反映部分化学家技术上的失败。一个众所周知的负面证据失败的例子就是，关于惰性气体是化学惰性的教条的推翻。
然而，对于钴和四价的铂等配位数为6的八面体几何构形的结论，沃纳是对的。作为一个坚固的、合理的落脚点，他的钯和铂络合物是平面四方体排布的构想是基于这样一个事实：分子式为MA2B2的化合物的两个异构体是孤立的，在这一点上他也是对的。在这种情况下，最可选的结构是四面体，并且对于这个化合物将只产生一个异构体。
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