对《谈pH值相等的强酸一元弱酸溶液等体积混合后的pH值》的看法

对《谈pH值相等的强酸一元弱酸溶液等体积混合后的pH值》的看法
　　
　　湖南省浏阳市第十中学潘桃种
　　
　　笔者对’97,2刊出的《谈PH值相等的强酸、一元弱酸溶液等体积混合后的pH值》一文，有点不同看法，提出与该文作者商榷，(以下简称该文)．
　　
　　该文中所举的例题为：pH＝3的盐酸与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后所得溶液pH值为（），A.=3，B．＞3，C．＜3D．无法确定．笔者认为，该文作者选A是正确的，由此例所得结论也正确．但是他对此例的分析欠严密，具体表现有以下几点．
　　
　　1．利用电离常数求算证明的假设不妥当．文中这样叙述“设原醋酸溶液中HAc、H＋、Ac一浓度（mol／L）分别为a、b、b，加人等体积且等pH值的盐酸后，醋酸电离平衡发生移动，设新电离的[H＋]为x，解得：x＝0或-(3ab+b2)/2a(舍去)。”(括号内是原文的叙述，以下同）．我们如果考虑到盐酸电离出的H十对醋酸电离的抑制作用，其负值也应考虑．我们认为按这样分析才无懈可击．设原醋酸溶液中HAc、H＋、Ac一浓度（mol／L）分别为a、b、b，则加入等体积且等pH值的盐酸后，由盐酸电离出的[H＋]为b／2mol／L，醋酸发生电离平衡移动，再设混合后醋酸共电离出的[H+］为X，则有
　　
　　HAcH＋+Ac一
　　
　　原平衡的浓度：abb
　　
　　新平衡的浓度：(a+b)/2-xb/2+xx
　　
　　由于电离常数不随浓度变化而变化，故有b2/a=(b/2+x)x/[(a+b)/2-x]
　　
　　整理得：2ax2+b（a+2b）x-b2(a+b）＝0
　　
　　解之得：x＝b/2或-（ab＋b2）／a(舍去），此时所得的负值会去的理由是两酸混合后，醋酸也会电离出H＋．由x＝b／2可知，混合溶液中[H＋]=b／2＋b／2＝b，故pH值保持不变．
　　
　　2.从平衡移动原理分析也不妥当，原文的叙述为：“加入等体积等pH值的盐酸时，对HAc的电离平衡：HAcH＋＋Ac一来说，发生浓度改变的只有HAc和Ac－，且二者处于电离方程式中左、右两端，系数相等，故电离平衡也不会发生移动，溶液pH值仍为3．”不妥之处在于作者是在两酸混合后H十浓度不变的假设基础上进行分析的．也就是利用电离常数求其的结果来进行分析．如果不利用求算结果，我们认为，单独从平衡移动原理分析，只能这样分析：两酸混合后，一方面醋酸相应稀释，故HAc电离平衡向形成H十和Ac一的方向移动；另一方面由于盐酸电离出的H十的影响，使HAC的电离受到抑制，使H十和Ac一向形成HAc方向移动，但是这两方面影响的结果怎样？用平衡移动原理不可能得出结论．
　　
　　3．作者在该文中两个方面分析都说两酸混合后醋酸的电离并未发生移动．我们认为这也是不妥当的．因为HAc、H＋、Ac一的浓度（mol／L）在混合前分别为a、b、b，混合后分别为a／2、b、b/2，从混合前后这三者的百分含量均不相等，也就是说混合后这三者的含量发生了改变，故醋酸的电离平衡发生了移动．