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氢键是一种特殊的分子间作用力,其能量约在10~30kJ·mol-1间。F,O,N电负性很强,与H形成的共价键显较强极性,共用电子对偏于F或O或N这边而使其为负极,H则为正极。当另外一个电负性强的原子接近H时,就会产生静电引力。氢原子和电负性强的X原子形成共价键之后,又与另外一个电负性强的Y原子产生较弱的静电引力,这种作用力叫氢键。可以表示为X—H…Y如第ⅥA族氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)的氢化物的沸点递变规律,由H2Te,H2Se到H2S,随分子量的递减,分子的半径递减;随分子间作用力的减小,沸点递减。但分子量最小的H2O的沸点却陡然升高。这是因为氧的电负性很强,H2O分子间形成了O-H…O氢键,所以H2O分子间作用力大于同族其他氢化物。ⅦA和ⅤA族氢化物沸点的变化规律中,HF和NH3也显得特殊,这也是因为形成了F—H…F和N—H…N氢键。H2O,HF,NH3分子间的氢键,在固态、液态都存在,它们许多特性都可以用氢键概念加以解释。例如绝大多数物质的密度,总是固态大于液态的,但H2O在0℃附近的密度却是液态大于固态的。这是因为固态H2O(冰)分子间存在O-H…O氢键,使它具有空洞结构,此时冰的密度就小于水,所以冰可浮于水面。 氢键的存在 < 1 > < 2 >
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