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在任何过程中能量不会自生自灭,只能从一种形式转化为另一种形式,在转化过程中能量的总值不变,这就是能量守恒定律,又称为能量守恒与转化定律。将能量守恒定律应用于热力学中即称为热力学第一定律。在化学热力学中,研究的是宏观静止系统,不考虑系统整体运动的动能和系统在外力场(如电磁场、离心力场等)中的位能,只着眼于系统的内能(又称热力学能)。内能是指系统内分子的平动能、转动能、振动能,分子间势能,原子间键能,电子运动能,核内基本粒子间核能等能量的总和。设想系统由始态(内能为U1)变为终态(内能为U2),若在过程中,系统从环境吸热Q,对环境做功W,则封闭系统内能的变化是ΔU=U2-U1=Q-W 这就是热力学第一定律的数学表达式。它表示封闭系统中系统内能的增量等于系统所吸的热减去系统对环境所做的功。内能既是系统内部能量的总和,所以是系统自身的性质,只决定于其状态,是系统状态的函数。系统处于一定的状态,其内能应有一定的数值,其变化量只决定于系统的始态和终态,而与变化的途径无关。即它具有状态函数的三个特点:①状态一定,其值一定;②殊途同归,值变相等;③周而复始,值变为零。由于物质结构的复杂性和内部微观粒子相互作用的多样性,系统物质内能的绝对值尚无法确定,但内能的变化量可以通过系统与环境交换的热和功来确定。热力学正是通过状态函数的变化量来解决实际问题的。系统与环境之间由于存在温度差而交 < 1 > < 2 >
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