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把热力学第一定律中的功分解成体积功W体(即由于体系体积变化而引起的功)和非体积功W′(除体积功以外的其它所有的功,如电功等)。对于一般的化学反应,不存在非体积功(W′)。这时:ΔU=Q-W体 W体=p外(V2-V1)=p外ΔV 式中p外——恒定外压,kPa;ΔV——体系体积变化,L;W体——体系反抗外压所做的功,J(1 kPa·L=1 J)。对于恒压化学反应(一般在敞口容器中进行的反应可看成是恒压反应)来说,反应开始的压力等于终了的压力且等于外压(p始=p终=p外=p),则W体=pΔV 对于有气体参加的恒温(T始=T终=T)恒压化学反应来说,若忽略反应中液体和固体体积的变化,并把气体看成是理想气体,则W体≈p[V产(g)- V反(g)] =[n产(g)- n反(g)]RTW体=ΔngRT 式中Δng——反应式中气体物质计量系数的变化;R——气体常数(R=8.314 J·mol-1·K-1);T——绝对温度,K;W体——体积功,J·mol-1。&nbs < 1 > < 2 >
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